โรงเรียนมาแตร์เดอีวิทยาลัย เป็นโรงเรียนแรกที่คณะอุร์สุลินก่อตั้งขึ้นในประเทศไทย โดยคุณแม่มารี เบอร์นาร์ด มังแซล ผู้ซึ่งได้รับมอบหมายจากมหาธิการิณีที่โรมให้ย้ายจากอินโดนีเซียมาเป็นอธิการที่สยาม เป็นผู้จัดซื้อที่ดินและก่อตั้งโรงเรียนขึ้นเมื่อปี 2470 และได้ถวายโรงเรียนใหม่นี้แด่พระมารดาของพระเจ้า และให้ชื่อโรงเรียนเป็นภาษาละตินว่า มาแตร์เดอี ภายในโรงเรียนมีโบราณสถานสำคัญ คือ โบสถ์และสำนักแม่ชีอุร์สุลิน มีลักษณะเป็นสถาปัตยกรรมดัทช์โคโรเนียล เป็นอาคารไม้หลังคาจั่ว ช่วงกลางเป็นหอคอยสูง 3 ชั้น และปีกซ้ายเป็นหอคอยสูง 2 ชั้น หน้าจั่วตกแต่งด้วยไม้ฉลุลาย หลังคามุงกระเบื้อง ที่พิเศษคือหลังคาหอคอยด้านซ้ายมุงกระเบื้องลายไม้กางเขน ซึ่งอาคารหลังนี้เป็นอาคารหลังแรกของโรงเรียน ปัจจุบันใช้เป็นโบสถ์ ที่พักของแม่ชี ห้องพยาบาล และพิพิธภัณฑ์